La entropía en los procesos reversibles (II)

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Física Estadística y Termodinámica

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Proceso de un solo paso

Proceso de N pasos

Actividades

Referencias

 

Vamos a estudiar el comportamiento de un sistema consistente en un recipiente en posición vertical con un émbolo, que separa dos zonas, una que contiene el gas y otra que en la que se ha hecho el vacío, p=0. El sistema está en contacto térmico con un foco a temperatura T, de modo, que la temperatura del gas permanecerá constante.

Vamos a comprobar que en un proceso reversible, la variación de entropía del gas y del foco es cero.

 

Proceso de un solo paso

Situación inicial

En la situación inicial, el émbolo de masa m0 está en equilibrio bajo la acción de dos fuerzas:

  • su peso m0g

  • la fuerza que ejerce el la presión p0 del gas encerado en el recipiente f0=p0·S. Siendo S el área del émbolo. m0g= f0

Si la altura inicial de equilibrio es y0. La ecuación de los gases ideales, nos relaciona la presión p0, el volumen y0·S y la temperatura T de una masa de gas o de su número n de moles.

p0·S·y0 =nRT
f0·y0 =nRT

R=8.3143 J/(K·mol) es la constante de los gases

La energía interna inicial del gas ideal  es

U0=ncvT

Posición de equilibrio

En el instante t=0, se coloca sobre el émbolo un bloque de masa mp. El émbolo se desequilibra ya que el peso (m0+mp)g=mg es mayor que la fuerza que ejerce la presión del gas f0=p0·S

El émbolo se mueve hacia abajo, comprimiendo el gas, hasta que la fuerza f que ejerce el gas sobre el émbolo debido a su presión, se vuelve a igualar al peso mg

En la nueva situación de equilibrio, el peso del conjunto formado por émbolo y el bloque mg se hace igual a la fuerza que ejerce la presión del gas fe=pe·S.

mg= fe

Se calcula esta posición a partir de la ecuación de la transformación isotérmica

p0V0=peVe
m0y0=mye

El movimiento del conjunto bloque-émbolo prosigue, hasta que su velocidad se hace cero, y el gas se comprime al máximo. En esta posición el émbolo y el bloque no están en equilibrio.

Ecuación del movimiento

Supongamos que el émbolo y el bloque están en la posición ye de equilibrio estable. Si se desplaza x de dicha posición. La fuerza que ejerce el gas sobre el émbolo f tiende a restaurar al conjunto émbolo-bloque a la posición de equilibrio.

Las fuerzas sobre el conjunto de los dos cuerpos, cuando se encuentra en la posición y=ye-x, son

  • el peso mg

  • la fuerza que ejerce el la presión p del gas encerado en el recipiente f=p·S.

La segunda ley de Newton se escribe

La fuerza f la podemos calcular a partir de la transformación isotérmica

peVe=pV
mgye=fy

Si x<<ye

que es la ecuación diferencial de un MAS de frecuencia angular ω2=g/ye

El émbolo en general, describirá una oscilación amortiguada  hasta que alcanza la posición de equilibrio estable ye.

El émbolo llega a la posición de equilibrio estable y=ye después de cierto tiempo, con velocidad v=0. En esta posición de equilibrio, la fuerza f que ejerce el gas sobre el émbolo debida a la presión se anula con el peso del conjunto formado por el bloque y el émbolo f=mg.

Variación de entropía

Como la energía interna del gas solamente depende de la temperatura, y ésta es constante. La energía potencial del conjunto émbolo-bloque correspondiente a la altura (y0-ye) fluye en forma de calor hacia el foco.

ΔEp=(m0+mp)g(y0-ye)

La variación de entropía del foco es

La variación de entropía del gas que cambia su volumen de V0=y0·S a Ve=ye·S es

La variación de entropía total es

ΔSSfSg>0

 

Proceso de N pasos

Dividimos el bloque de masa mp en varios trozos iguales, que se colocan sucesivamente sobre el émbolo cada vez que se alcanza el equilibrio. Nos aproximaremos al proceso reversible a través de una sucesión de estados de equilibrio que nos conducirán desde el estado inicial al final.

Dividimos el bloque en N trozos iguales de masa Δm=mp/N, donde mp es la masa del bloque y los vamos colocando sobre el émbolo del siguiente modo:

 

Situación inicial

Partimos de la situación inicial de equilibrio, con el émbolo a una altura y0. La fuerza que ejerce el gas f0 sobre el émbolo debida a la presión se compensa con el peso del émbolo m0g.

m0g·y0 =nRT

Primera etapa

Colocamos un trozo del bloque de masa Δm, observamos que comprime el gas y alcanza la posición de equilibrio y1. La fuerza f1 que ejerce el gas debido a la presión, se iguala al peso del conjunto formado por el émbolo y la porción del bloque, f1=(m0+ Δm)g. La transformación isoterma

m0g·y0 =f1y1

La energía potencial del conjunto émbolo-bloque correspondiente a la altura (y0-y1) fluye en forma de calor hacia el foco.

ΔEp=(m0+Δm)g(y0-y1)

La variación de entropía del foco es

La variación de entropía del gas que cambia su volumen de V0=y0·S a V1=y1·S es

Segunda etapa

La posición de equilibrio y1 es ahora la posición inicial cuando se coloca el segundo trozo del bloque de igual masa Δm. Observamos que se comprime el gas y alcanza la posición de equilibrio y2 a la altura.

La energía potencial del conjunto émbolo-bloque correspondiente a la altura (y1-y2) fluye en forma de calor hacia el foco.

ΔEp=(m0+m)g(y1-y2)

La variación de entropía del foco es

La variación de entropía del gas que cambia su volumen de V1=y1·S a V2=y2·S es

Etapa N

La posición de equilibrio yN-1 es la posición inicial cuando se coloca la última porción N de bloque. Observamos que se comprime el gas y alcanza la posición de equilibrio final  yN a la altura.

La energía potencial del conjunto émbolo-bloque correspondiente a la altura (yN-1-yN) fluye en forma de calor hacia el foco.

ΔEp=(m0+NΔm)g(yN-1-yN)

La variación de entropía del foco es

La variación de entropía del gas que cambia su volumen de VN-1=yN-1·S a VN=yN·S es

Variación de entropía

La variación total de entropía del gas en el proceso isotérmico que lleva al gas desde un volumen V0 a un volumen VN es

La variación de entropía del foco en el mismo proceso es

La variación de entropía total es

En la figura se representa:

  • En el eje vertical la variación de entropía ΔS

  • En el eje horizontal la inversa 1/N del número de pasos

Cuando el número N de pasos es muy grande la suma de las variaciones de entropía del foco y del gas tiende a cero. ΔSfSg→0 

 

Ejemplo

  • La masa del émbolo m0=1.0 kg.

  • La masa del bloque mp=5.0 kg

  • El número de moles n=0.002 mol

  • Se introduce la temperatura 20ºC, T=293 K

Proceso de N=1 etapas

  • Situación inicial

La posición de equilibrio del émbolo es.

La presión del gas es igual p0=m0g/S  Aplicando la ecuación de los gases perfectos, conociendo el número n=0.002 de moles y la temperatura T0=293 K calculamos el volumen o la posición inicial y0 del émbolo.

p0·V0=nRT0 

  • Situación final

Se coloca sobre el émbolo un bloque de masa mp=5.0 kg

Como el gas está en contacto térmico con un foco de calor a temperatura T=293 K, el proceso es isotérmico

m0gy0=(m0+mp)gy1

y1=0.083 m=8.3 cm

  • La variación de entropía del foco y del gas es

Consideremos ahora un proceso de N=5 etapas,

Los cinco bloques que se colocan sucesivamente sobre el émbolo tienen una masa Δm=mp/5= 1kg cada uno.

  • Situación inicial

El émbolo está a una altura y0=49.7 cm

  • Primera etapa, se coloca un bloque de Δm=1 kg

La posición final de equilibrio es

m0gy0=(m0+Δm)gy1

y1=y0/2=0.248=24.8 cm

  • Segunda etapa, se coloca un bloque de Δm=1 kg

m0gy0=(m0+m)gy2

y2=y0/3=0.166 =16.6 cm

  • Tercera etapa, se coloca un bloque de Δm=1 kg

m0gy0=(m0+m)gy3

y3=y0/4=0.124 =12.4 cm

  • Cuarta etapa, se coloca un bloque de Δm=1 kg

m0gy0=(m0+m)gy4

y4=y0/5=0.094 =9.9 cm

  • Quinta etapa, se coloca un bloque de Δm=1 kg

m0gy0=(m0+m)gy5

y5=y0/6=0.083 =8.3 cm

  • La variación de energía potencial fluye en forma de calor al foco

ΔEp=(m0m)g(y0-y1)+(m0+2Δm)g(y1-y2)+(m0+3Δm)g(y2-y3)+ (m0+4Δm)g(y3-y4)+ (m0+5Δm)g(y4-y5)=11.12

La variación de entropía del foco es

ΔSf= ΔEp/T=0.0380

El gas cambia de volumen. El volumen inicial es Vi=y0·S y el volumen final es Vf=y5·S. La variación de entropía es 

La variación de entropía total en este proceso es

ΔS= ΔSfSg=0.0082 J/K

Calculamos la variación de entropía mediante la fórmula deducida al final del apartado anterior

Actividades

Se introduce

  • La temperatura inicial T del foco en contacto con el gas, actuando en la barra de desplazamiento titulada Temperatura

  • La masa del émbolo se ha fijado en m0=1.0 kg.

  • La masa del bloque se ha fijado en mp=5.0 kg.

  • El número de moles se ha fijado en n=0.002 mol

Se pulsa el botón titulado Inicio.

  • Se observa la situación inicial de equilibrio, cuando el émbolo está a una altura y0.

Se pulsa el botón titulado Empieza

  • Se pone el bloque sobre el émbolo y observamos su movimiento, hasta que alcanza el estado final de equilibrio

Cuando el émbolo ha alcanzado la posición final de equilibrio, se pulsa el botón titulado Siguiente>>,

  • Se observa la situación inicial de equilibrio, cuando el émbolo está a una altura y0.

Se pulsa el botón titulado Empieza

  • El número de pasos es N=2. El proceso consta de una sucesión de dos estados de equilibrio.

Cuando el émbolo ha alcanzado la posición final de equilibrio, se pulsa el botón titulado Siguiente>>,

y así, sucesivamente.

Se representan las fuerzas sobre el conjunto émbolo-bloque,

  • El peso mg

  • La fuerza f que ejerce el gas sobre el émbolo debida a la presión

El proceso es una sucesión de N estados de equilibrio. Cuando N es grande, observamos que hay muy poca diferencia en las dos fuerzas que actúan sobre el émbolo a lo largo de todo el proceso. Naturalmente, en las posiciones de equilibrio son iguales.

En la parte derecha del applet, se representa

  • En el eje vertical la variación de entropía ΔS

  • En el eje horizontal la inversa 1/N del número de pasos

Cuando el número N de pasos es muy grande la suma de las variaciones de entropía del foco y del gas tiende a cero.

 

 

Referencias

Gupta V. K., Shander G., Sharma N. K. Reversibility and step processes: An experiment for the undergraduate laboratory.  Am. J. Phys. 52 (10) October 1984, pp. 945-947